主合同没签补充协议有效吗

看具体情况确定：
一、如果主合同已经实际履行，主合同及补充协议均有效。
二、主合同尚未生效，补充协议内容可独立履行的，补充协议有效。不能独立履行的，效力待定。
《民法典》第五百一十条 合同生效后，当事人就质量、价款或者报酬、履行地点等内容没有约定或者约定不明确的，可以协议补充；不能达成补充协议的，按照合同相关条款或者交易习惯确定。